Sejak 1993 hingga 2008, Jill adalah pengajar Bahasa Inggris dan mata kuliah menulis di Delaware Technical & Community College. Sejak 2009, dia menjadi profesor Bahasa Inggris di Northern Virginia Community College dan tercatat sebagai wakil ibu negara AS pertama yang memiliki pekerjaan bergaji di saat suaminya menjadi wakil presiden pada 2009-2017.
Jill juga punya segudang pengalaman organisasi. Dia adalah pendiri organisasi nirlaba Biden Breast Health Initiative—yang fokus mengedukasi perempuan akan pentingnya pencegahan dini kanker payudara. Jill juga salah satu pendiri program Book Buddies; pendiri Biden Foundation; aktif di Delaware Boots on the Ground, dan; salah satu pendiri Joining Forces with Michelle Obama.
Setelah Biden terpilih sebagai Amerika Serikat pada Pilpres 2020, Jill dipastikan bakal menjadi ibu negara AS berikutnya. Kini mereka masih harus menunggu pelantikan Biden sebagai presiden AS ke-46 pada 20 Januari 2021. Jill akan menjadi orang Amerika keturunan Italia pertama yang menjadi Ibu Negara.