Atletico Madrid menjadi tim playoff pertama yang memastikan tiket 16 besar. Pasukan Diego Simeone menang 4-1 atas Club Brugge pada leg kedua di Metropolitano dan unggul agregat 7-4.
Bayer Leverkusen melaju usai bermain imbang tanpa gol melawan Olympiacos pada leg kedua. Kemenangan 2-0 di leg pertama menjadi penentu, dengan dua gol dicetak Patrik Schick di Yunani.
Bodo/Glimt melanjutkan kisah sensasional musim ini dengan menyingkirkan Inter lewat agregat 5-2. Klub Norwegia tersebut bangkit setelah gagal menang dalam enam laga awal, lalu mencatat kemenangan atas Manchester City dan Atletico Madrid di fase liga sebelum menumbangkan Inter.
Newcastle United menjadi tim terakhir yang mengunci tempat pada Selasa malam. Mereka menghancurkan Qarabag dengan enam gol di leg pertama dan menutup agregat dengan total sembilan gol dalam dua pertandingan di bawah arahan Eddie Howe.
Dengan demikian, 12 tim yang sudah memastikan tempat di babak 16 besar Liga Champions:
1. Arsenal
2. Bayern Munchen
3. Liverpool
4. Tottenham Hotspur
5. Barcelona
6. Chelsea
7. Sporting Lisbon
8. Manchester City
9. Atletico Madrid
10. Bayer Leverkusen
11. Bodo/Glimt
12. Newcastle United.
Komposisi ini menghadirkan kombinasi klub elite dan pendatang baru yang siap menciptakan kejutan berikutnya. Babak 16 besar dipastikan menyajikan duel besar dengan tensi tinggi sejak leg pertama.