Si Nyonya Tua menghadapi PSV Eindhoven. Sementara AC Milan bersua Feyenoord. Duel playoff akan menggunakan format dua leg.
Leg pertama digelar 11 dan 12 Februari dan pertemuan kedua pada 18 dan 19 Februari. Nantinya pemenang playoff akan bertemu delapan tim yang lolos otomatis ke babak 16 Besar.
Hasil drawing playoff 16 Besar Liga Champions:
Club Brugge vs Atalanta
Sporting Lisbon vs Borussia Dortmund
Manchester City vs Real Madrid
Celtic vs Bayern Munchen
Juventus vs PSV Eindhoven
Feyenoord vs AC Milan
Brest vs Paris Saint-Germain
Monaco vs Benfica